:first-of-type【先頭の該当子要素】
:last-of-type【最終の該当子要素】
:only-of-type【唯一の該当子要素】

【先頭の該当子要素】
jQuery( ":first-of-type" ) 1.9

【最終の該当子要素】
jQuery( ":last-of-type" ) 1.9

【唯一の該当子要素】
jQuery( ":only-of-type" ) 1.9

<dl>
  <dt>用語１
    <dd>説明１
  <dt>用語２
    <dd>説明２
  <dt>用語３
    <dd>説明３
  <dt>用語４
    <dd>説明４
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<dl>
  <dt>用語Ａ
  <dt>用語Ｂ
  <dt>用語Ｃ
    <dd>説明
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$("dt:first-of-type").css( "color", "red" ).append( " (先頭)" );
$("dt:last-of-type").css( "color", "red" ).append( " (最終)" );
$("dd:only-of-type").css( "color", "blue" ).append( " (唯一)" );
</script>

用語１

説明１

用語２

説明２

用語３

説明３

用語４

説明４

用語Ａ

用語Ｂ

用語Ｃ

説明

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<div class="class2">
  <div>DIV</div>
  <span>SPAN</span>
  <div>DIV</div>
  <span>SPAN</span>
  <div>DIV</div>
  <span>SPAN</span>
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</div>

<br>
<div class="class2">
  <div>DIV</div>
  <span>SPAN</span>
  <div>DIV</div>
</div>

<script>
$( ".class2 span:first-of-type" ).css( "color", "red" ).append( " (先頭)" );
$( ".class2 span:last-of-type" ).css( "color", "red" ).append( " (最終)" );
$( ".class2 span:only-of-type" ).css( "color", "blue" ).append( " (唯一)" );
</script>